核磁共振指的是H在一定外磁場作用下吸收能量,發(fā)生“共振”的現(xiàn)象。
橫坐標(biāo)指的是外磁場變化頻率,縱坐標(biāo)和H在某頻率下吸收的總能量對應(yīng)。 峰的高度應(yīng)該沒什么意義,其個數(shù)和基團(tuán)的結(jié)構(gòu)有關(guān)。
基團(tuán)結(jié)構(gòu)越簡單,緊鄰的一組峰個數(shù)就越少。 就好比用手把兩個重物從地上全部或部分搬到桌子上,如果二者重量相等,那么耗費的功就只有三種情況;如果二者重量不等,則有四種。
重物的數(shù)量和重量分布有變化,做功大小的可能性也就越復(fù)雜。 具體數(shù)值忘記了。
不過似乎應(yīng)該是以某種化學(xué)物質(zhì)為基準(zhǔn),向其兩邊偏離十幾、幾十赫茲的樣子。
磁共振(NMR,Nuclear Magnetic Resonance)是基于原子尺度的量子磁物理性質(zhì)。
具有奇數(shù)質(zhì)子或中子的核子,具有內(nèi)在的性質(zhì):核自旋,自旋角動量。核自旋產(chǎn)生磁矩。
NMR觀測原子的方法,是將樣品置于外加強大的磁場下,現(xiàn)代的儀器通常采用低溫超導(dǎo)磁鐵。核自旋本身的磁場,在外加磁場下重新排列,大多數(shù)核自旋會處于低能態(tài)。
我們額外施加電磁場來干涉低能態(tài)的核自旋轉(zhuǎn)向高能態(tài),再回到平衡態(tài)便會釋放出射頻,這就是NMR譜圖。利用這樣的過程,我們可以進(jìn)行分子科學(xué)的研究,如分子結(jié)構(gòu),動態(tài)等。
介紹一個NMR圖譜網(wǎng)站,WebSpectra :ic Resonance)為代號。
1.原子核的自旋 核磁共振主要是由原子核的自旋運動引起的。不同的原子核,自旋運動的情況不同,它們可以用核的自旋量子數(shù)I來表示。
自旋量子數(shù)與原子的質(zhì)量數(shù)和原子序數(shù)之間存在一定的關(guān)系,大致分為三種情況,見表8-1。 I為零的原子核可以看作是一種非自旋的球體,I為1/2的原子核可以看作是一種電荷分布均勻的自旋球體,1H,13C,15N,19F,31P的I均為1/2,它們的原子核皆為電荷分布均勻的自旋球體。
I大于1/2的原子核可以看作是一種電荷分布不均勻的自旋橢圓體。 2.核磁共振現(xiàn)象 原子核是帶正電荷的粒子,不能自旋的核沒有磁矩,能自旋的核有循環(huán)的電流,會產(chǎn)生磁場,形成磁矩(μ)。
式中,P是角動量,γ是磁旋比,它是自旋核的磁矩和角動量之間的比值, 當(dāng)自旋核處于磁場強度為H0的外磁場中時,除自旋外,還會繞H0運動,這種運動情況與陀螺的運動情況十分相象,稱為進(jìn)動,見圖8-1。 自旋核進(jìn)動的角速度ω0與外磁場強度H0成正比,比例常數(shù)即為磁旋比γ。
式中v0是進(jìn)動頻率。 微觀磁矩在外磁場中的取向是量子化的,自旋量子數(shù)為I的原子核在外磁場作用下只可能有2I 1個取向,每一個取向都可以用一個自旋磁量子數(shù)m來表示,m與I之間的關(guān)系是: m=I,I-1,I-2…-I 原子核的每一種取向都代表了核在該磁場中的一種能量狀態(tài),其能量可以從下式求出: 向排列的核能量較低,逆向排列的核能量較高。
它們之間的能量差為△E。一個核要從低能態(tài)躍遷到高能態(tài),必須吸收△E的能量。
讓處于外磁場中的自旋核接受一定頻率的電磁波輻射,當(dāng)輻射的能量恰好等于自旋核兩種不同取向的能量差時,處于低能態(tài)的自旋核吸收電磁輻射能躍遷到高能態(tài)。這種現(xiàn)象稱為核磁共振,簡稱NMR。
目前研究得最多的是1H的核磁共振,13C的核磁共振近年也有較大的發(fā)展。1H的核磁共振稱為質(zhì)磁共振(Proton Magnetic Resonance),簡稱PMR,也表示為1H-NMR。
13C核磁共振(Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance)簡稱CMR,也表示為13C-NMR。 3。
1H的核磁共振 飽和與弛豫 1H的自旋量子數(shù)是I=1/2,所以自旋磁量子數(shù)m=±1/2,即氫原子核在外磁場中應(yīng)有兩種取向。見圖8-2。
1H的兩種取向代表了兩種不同的能級, 因此1H發(fā)生核磁共振的條件是必須使電磁波的輻射頻率等于1H的進(jìn)動頻率,即符合下式。 核吸收的輻射能大? 式(8-6)說明,要使v射=v0,可以采用兩種方法。
一種是固定磁場強度H0,逐漸改變電磁波的輻射頻率v射,進(jìn)行掃描,當(dāng)v射與H0匹配時,發(fā)生核磁共振。 另一種方法是固定輻射波的輻射頻率v射,然后從低場到高場,逐漸改變磁場強度H0,當(dāng)H0與v射匹配時,也會發(fā)生核磁共振。
這種方法稱為掃場。一般儀器都采用掃場的方法。
在外磁場的作用下,1H傾向于與外磁場取順向的排列,所以處于低能態(tài)的核數(shù)目比處于高能態(tài)的核數(shù)目多,但由于兩個能級之間能差很小,前者比后者只占微弱的優(yōu)勢。 1H-NMR的訊號正是依靠這些微弱過剩的低能態(tài)核吸收射頻電磁波的輻射能躍遷到高能級而產(chǎn)生的。
如高能態(tài)核無法返回到低能態(tài),那末隨著躍遷的不斷進(jìn)行,這種微弱的優(yōu)勢將進(jìn)一步減弱直至消失,此時處于低能態(tài)的1H核數(shù)目與處于高能態(tài)1H核數(shù)目相等,與此同步,PMR的訊號也會逐漸減弱直至最后消失。 上述這種現(xiàn)象稱為飽和。
1H核可以通過非輻射的方式從高能態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軕B(tài),這種過程稱為弛豫,因此,在正常測試情況下不會出現(xiàn)飽和現(xiàn)象。弛豫的方式有兩種,處于高能態(tài)的核通過交替磁場將能量轉(zhuǎn)移給周圍的分子,即體系往環(huán)境釋放能量,本身返回低能態(tài),這個過程稱為自旋晶格弛豫。
其速率用1/T2表示,T2稱為自旋晶格弛豫時間。自旋晶格弛豫降低了磁性核的總體能量,又稱為縱向弛豫。
兩個處在一定距離內(nèi),進(jìn)動頻率相同、進(jìn)動取向不同的核互相作用,交換能量,改變進(jìn)動方向的過程稱為自旋-自旋弛豫。其速率用1/T2表示,T2稱為自旋-自旋弛豫時間。
自旋-自旋弛豫未降低磁性核的總體能量,又稱為橫向弛豫。 4。
13C的核磁共振 豐度和靈敏度 天然豐富的12C的I為零,沒有核磁共振信號。13C的I為1/2,有核磁共振信號。
通常說的碳譜就是13C核磁共振譜。 由于13C與1H的自旋量子數(shù)相同,所以13C的核磁共振原理與1H相同。
將數(shù)目相等的碳原子和氫原子放在外磁場強度、溫度都相同的同一核磁共振儀中測定,碳的核磁共振信號只有氫的1/6000,這說明不同原子核在同一磁場中被檢出的靈敏度差別很大。 13C的天然豐度只有12C的1。
108%。由于被檢靈敏度小,豐度又低,因此檢測13C比檢測1H在技術(shù)上有更多的困難。
表8-2是幾個自旋量子數(shù)為1/2的原子核的天然豐度。 5。
核磁共振儀 目前使用的核磁共振儀有連續(xù)波(CN)及脈沖傅里葉(PFT)變換兩種形式。 連續(xù)波核磁共振儀主要由磁鐵、射頻發(fā)射器、檢測器和放大器、記錄儀等組成(見圖8-5)。
磁鐵用來產(chǎn)生磁場,主要有三種:永久磁鐵,磁場強度14000G,頻率60MHz;電磁鐵,磁場強度23500G,頻率100MHz;超導(dǎo)磁鐵,頻率可達(dá)200MHz以上,最高可達(dá)500~600MHz。 頻率大的儀器,分辨率好、靈敏度高。
核磁共振(MRI)又叫核磁共振成像技術(shù)。
是繼CT后醫(yī)學(xué)影像學(xué)的又一重大進(jìn)步。自80年代應(yīng)用以來,它以極快的速度得到發(fā)展。
其基本原理:是將人體置于特殊的磁場中,用無線電射頻脈沖激發(fā)人體內(nèi)氫原子核,引起氫原子核共振,并吸收能量。在停止射頻脈沖后,氫原子核按特定頻率發(fā)出射電信號,并將吸收的能量釋放出來,被體外的接受器收錄,經(jīng)電子計算機處理獲得圖像,這就叫做核磁共振成像。
磁矩是由許多原子核所具有的內(nèi)部角動量或自旋引起的,自1940年以來研究磁矩的技術(shù)已得到了發(fā)展。物理學(xué)家正在從事的核理論的基礎(chǔ)研究為這一工作奠定了基礎(chǔ)。
1933年,G·O·斯特恩(Stern)和I·艾斯特曼(Estermann)對核粒子的磁矩進(jìn)行了第一次粗略測定。 美國哥倫比亞的I·I·拉比(Rabi生于1898年)的實驗室在這個領(lǐng)域的研究中獲得了進(jìn)展。
這些研究對核理論的發(fā)展起了很大的作用。當(dāng)受到強磁場加速的原子束加以一個已知頻率的弱振蕩磁場時原子核就要吸收某些頻率的能量,同時躍遷到較高的磁場亞層中。
通過測定原子束在頻率逐漸變化的磁場中的強度,就可測定原子核吸收頻率的大小。這種技術(shù)起初被用于氣體物質(zhì),后來通過斯坦福的F。
布絡(luò)赫(Bloch生于1905年)和哈佛大學(xué)的E·M·珀塞爾(Puccell生于1912年)的工作擴大應(yīng)用到液體和固體。 布絡(luò)赫小組第一次測定了水中質(zhì)子的共振吸收,而珀塞爾小組第一次測定了固態(tài)鏈烷烴中質(zhì)子的共振吸收。
自從1946年進(jìn)行這些研究以來,這個領(lǐng)域已經(jīng)迅速得到了發(fā)展。物理學(xué)家利用這門技術(shù)研究原子核的性質(zhì),同時化學(xué)家利用它進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)過程中的鑒定和分析工作,以及研究絡(luò)合物、受阻轉(zhuǎn)動和固體缺陷等方面。
1949年,W·D·奈特證實,在外加磁場中某個原子核的共振頻率有時由該原子的化學(xué)形式?jīng)Q定。比如,可看到乙醇中的質(zhì)子顯示三個獨立的峰,分別對應(yīng)于CH3、CH2和OH鍵中的幾個質(zhì)子。
這種所謂化學(xué)位移是與價電子對外加磁場所起的屏蔽效應(yīng)有關(guān)。(1)70年代以來核磁共振技術(shù)在有機物的結(jié)構(gòu),特別是天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的闡明中起著極為重要的作用。
目前,利用化學(xué)位移、裂分常數(shù)、H—′HCosy譜等來獲得有機物的結(jié)構(gòu)信息已成為常規(guī)測試手段。近20年來核磁共振技術(shù)在譜儀性能和測量方法上有了巨大的進(jìn)步。
在譜儀硬件方面,由于超導(dǎo)技術(shù)的發(fā)展,磁體的磁場強度平均每5年提高1。5倍,到80年代末600兆周的譜儀已開始實用,由于各種先進(jìn)而復(fù)雜的射頻技術(shù)的發(fā)展,核磁共振的激勵和檢測技術(shù)有了很大的提高。
此外,隨著計算機技術(shù)的發(fā)展,不僅能對激發(fā)核共振的脈沖序列和數(shù)據(jù)采集作嚴(yán)格而精細(xì)的控制,而且能對得到的大量的數(shù)據(jù)作各種復(fù)雜的變換和處理。在譜儀的軟件方面最突出的技術(shù)進(jìn)步就是二維核磁共振(2D—NMR)方法的發(fā)展。
它從根本上改變了NMR技術(shù)用于解決復(fù)雜結(jié)構(gòu)問題的方式,大大提高了NMR技術(shù)所提供的關(guān)于分子結(jié)構(gòu)信息的質(zhì)和量,使NMR技術(shù)成為解決復(fù)雜結(jié)構(gòu)問題的最重要的物理方法。 ①2D—NMR技術(shù)能提供分子中各種核之間的多種多樣的相關(guān)信息,如核之間通過化學(xué)鍵的自旋偶合相關(guān),通過空間的偶極偶合(NOE)相關(guān),同種核之間的偶合相關(guān),異種核之間的偶合相關(guān),核與核之間直接的相關(guān)和遠(yuǎn)程的相關(guān)等。
根據(jù)這些相關(guān)信息,就可以把分子中的原子通過化學(xué)鍵或空間關(guān)系相互連接,這不僅大大簡化了分子結(jié)構(gòu)的解析過程,并且使之成為直接可靠的邏輯推理方法。 ②2D—NMR的發(fā)展,不僅大大提高了大量共振信號的分離能力,減少了共振信號間的重疊,并且能提供許多1D—NMR波譜無法提供的結(jié)構(gòu)信息,如互相重疊的共振信號中每一組信號的精細(xì)裂分形態(tài),準(zhǔn)確的耦合常數(shù),確定耦合常數(shù)的符號和區(qū)分直接和遠(yuǎn)程耦合等。
③運用2D—NMR技術(shù)解析分子結(jié)構(gòu)的過程就是NMR信號的歸屬過程,解析過程的完成也就同時完成了NMR信號的歸屬。完整而準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)歸屬不僅為分子結(jié)構(gòu)測定的可靠性提供了依據(jù),而且為復(fù)雜生物大分子的溶液高次構(gòu)造的測定奠定了基礎(chǔ)。
④2D—NMR的發(fā)展導(dǎo)致了雜核(X—NMR),特別是13C—NMR譜的廣泛研究和利用。雜核大多是低豐度,低靈敏度核種,由于靈敏度低和難以信號歸屬,以往利用不多。
但X—NMR譜包含有大量的有用結(jié)構(gòu)信息,新穎的異核相關(guān)譜(HET—Cosy)提供的異核之間的相關(guān)信息(如H—C,C—C,H—P,H—N)不僅為這些雜核的信號歸屬提供了依據(jù),而且能提供H—NMR所不能提供的重要結(jié)構(gòu)信息。 ⑤2D—NMR技術(shù)的發(fā)展也促進(jìn)了NOE的研究和應(yīng)用的發(fā)展。
NOE反映了核與核在空間的相互接近關(guān)系,因此它不僅能提供核與核之間(或質(zhì)子自旋耦合鏈之間)通過空間的連接關(guān)系,而且能用來研究核在空間的相互排布即分子的構(gòu)型和構(gòu)象問題。 2D—NMR技術(shù)由于其突出的優(yōu)點和巨大的潛力,在譜儀硬件能夠滿足2D—NMR實驗(即進(jìn)入80年代)以后的短短幾年時間內(nèi),已有1000余篇論文和數(shù)十種評論和專著出現(xiàn)。
(2)NMR中新的實驗和應(yīng)用幾乎每天都在出現(xiàn),NMR技術(shù)本身今后將繼續(xù)就如何得到更多的相關(guān)信息,簡化圖譜,改善和提高檢測靈敏度等幾方面進(jìn)行發(fā)展,其中最。
一級圖譜比較簡單,可以直接根據(jù)上面所述幾個方面來進(jìn)行剖析,但解剖的順序可以根據(jù)實 際情況靈活掌握。
高級圖譜的譜線一般都很復(fù)雜,難以直接剖析,為了便于解剖,最好在剖析前, 先采用合理的方法簡化圖譜a簡化圖譜常用的方法請參閱有關(guān)專著。 去偶處理13C的核磁共振原理與1H的核磁共振原理相同,因此13C與直接相連的氫核也會發(fā)生偶合作用。
由于有機分子大都存在碳?xì)滏I,從而使裂分譜線彼此交疊,譜圖變得復(fù)雜而難以辨認(rèn),只有通過去偶處理,才能使譜圖變得清晰可辨。最常用的去偶法是質(zhì)子(噪聲)去偶法。
該法采用雙照射法,照射場(H2)的功率包括所有處于各種化學(xué)環(huán)境中氫的共振頻率,因此能將13C與所有氧核的偶合作用消除,使只含C、H、O、N的普通有機化合物的13C-NMR譜圖中,13C的信號都變成單峰,即所有不等性的13C核都有自己的獨立信號。 因此,該法能識別分子中不等性的碳核。
下圖是丙酮的13C譜。(a)是偶合譜,(b)是質(zhì)子去偶譜。
在偶合譜中,羰基碳(δ=206。7)與六個氫發(fā)生二鍵偶合,裂分成七重峰,α碳(δ=30。
7)與三個氫發(fā)生一鍵偶合,裂分成四重峰。在質(zhì)子去偶譜中,羰基碳和α碳的裂分峰均變成了單峰。
丙酮有兩個相同的α碳和一個羰基碳,α碳的峰強度較羰基碳的峰強度大。質(zhì)子(噪聲)去偶碳譜就是通常說的碳譜,又稱為寬帶去偶碳譜,用13C{H}表示。
核磁共振(MRI)又叫核磁共振成像技術(shù)。
是繼CT后醫(yī)學(xué)影像學(xué)的又一重大進(jìn)步。自80年代應(yīng)用以來,它以極快的速度得到發(fā)展。
其基本原理:是將人體置于特殊的磁場中,用無線電射頻脈沖激發(fā)人體內(nèi)氫原子核,引起氫原子核共振,并吸收能量。在停止射頻脈沖后,氫原子核按特定頻率發(fā)出射電信號,并將吸收的能量釋放出來,被體外的接受器收錄,經(jīng)電子計算機處理獲得圖像,這就叫做核磁共振成像。
磁矩是由許多原子核所具有的內(nèi)部角動量或自旋引起的,自1940年以來研究磁矩的技術(shù)已得到了發(fā)展。物理學(xué)家正在從事的核理論的基礎(chǔ)研究為這一工作奠定了基礎(chǔ)。
1933年,G·O·斯特恩(Stern)和I·艾斯特曼(Estermann)對核粒子的磁矩進(jìn)行了第一次粗略測定。美國哥倫比亞的I·I·拉比(Rabi生于1898年)的實驗室在這個領(lǐng)域的研究中獲得了進(jìn)展。
這些研究對核理論的發(fā)展起了很大的作用。 當(dāng)受到強磁場加速的原子束加以一個已知頻率的弱振蕩磁場時原子核就要吸收某些頻率的能量,同時躍遷到較高的磁場亞層中。
通過測定原子束在頻率逐漸變化的磁場中的強度,就可測定原子核吸收頻率的大小。這種技術(shù)起初被用于氣體物質(zhì),后來通過斯坦福的F.布絡(luò)赫(Bloch生于1905年)和哈佛大學(xué)的E·M·珀塞爾(Puccell生于1912年)的工作擴大應(yīng)用到液體和固體。
布絡(luò)赫小組第一次測定了水中質(zhì)子的共振吸收,而珀塞爾小組第一次測定了固態(tài)鏈烷烴中質(zhì)子的共振吸收。自從1946年進(jìn)行這些研究以來,這個領(lǐng)域已經(jīng)迅速得到了發(fā)展。
物理學(xué)家利用這門技術(shù)研究原子核的性質(zhì),同時化學(xué)家利用它進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)過程中的鑒定和分析工作,以及研究絡(luò)合物、受阻轉(zhuǎn)動和固體缺陷等方面。1949年,W·D·奈特證實,在外加磁場中某個原子核的共振頻率有時由該原子的化學(xué)形式?jīng)Q定。
比如,可看到乙醇中的質(zhì)子顯示三個獨立的峰,分別對應(yīng)于CH3、CH2和OH鍵中的幾個質(zhì)子。這種所謂化學(xué)位移是與價電子對外加磁場所起的屏蔽效應(yīng)有關(guān)。
(1)70年代以來核磁共振技術(shù)在有機物的結(jié)構(gòu),特別是天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的闡明中起著極為重要的作用。目前,利用化學(xué)位移、裂分常數(shù)、H—′HCosy譜等來獲得有機物的結(jié)構(gòu)信息已成為常規(guī)測試手段。
近20年來核磁共振技術(shù)在譜儀性能和測量方法上有了巨大的進(jìn)步。在譜儀硬件方面,由于超導(dǎo)技術(shù)的發(fā)展,磁體的磁場強度平均每5年提高1.5倍,到80年代末600兆周的譜儀已開始實用,由于各種先進(jìn)而復(fù)雜的射頻技術(shù)的發(fā)展,核磁共振的激勵和檢測技術(shù)有了很大的提高。
此外,隨著計算機技術(shù)的發(fā)展,不僅能對激發(fā)核共振的脈沖序列和數(shù)據(jù)采集作嚴(yán)格而精細(xì)的控制,而且能對得到的大量的數(shù)據(jù)作各種復(fù)雜的變換和處理。在譜儀的軟件方面最突出的技術(shù)進(jìn)步就是二維核磁共振(2D—NMR)方法的發(fā)展。
它從根本上改變了NMR技術(shù)用于解決復(fù)雜結(jié)構(gòu)問題的方式,大大提高了NMR技術(shù)所提供的關(guān)于分子結(jié)構(gòu)信息的質(zhì)和量,使NMR技術(shù)成為解決復(fù)雜結(jié)構(gòu)問題的最重要的物理方法。 ①2D—NMR技術(shù)能提供分子中各種核之間的多種多樣的相關(guān)信息,如核之間通過化學(xué)鍵的自旋偶合相關(guān),通過空間的偶極偶合(NOE)相關(guān),同種核之間的偶合相關(guān),異種核之間的偶合相關(guān),核與核之間直接的相關(guān)和遠(yuǎn)程的相關(guān)等。
根據(jù)這些相關(guān)信息,就可以把分子中的原子通過化學(xué)鍵或空間關(guān)系相互連接,這不僅大大簡化了分子結(jié)構(gòu)的解析過程,并且使之成為直接可靠的邏輯推理方法。 ②2D—NMR的發(fā)展,不僅大大提高了大量共振信號的分離能力,減少了共振信號間的重疊,并且能提供許多1D—NMR波譜無法提供的結(jié)構(gòu)信息,如互相重疊的共振信號中每一組信號的精細(xì)裂分形態(tài),準(zhǔn)確的耦合常數(shù),確定耦合常數(shù)的符號和區(qū)分直接和遠(yuǎn)程耦合等。
③運用2D—NMR技術(shù)解析分子結(jié)構(gòu)的過程就是NMR信號的歸屬過程,解析過程的完成也就同時完成了NMR信號的歸屬。完整而準(zhǔn)確的數(shù)據(jù)歸屬不僅為分子結(jié)構(gòu)測定的可靠性提供了依據(jù),而且為復(fù)雜生物大分子的溶液高次構(gòu)造的測定奠定了基礎(chǔ)。
④2D—NMR的發(fā)展導(dǎo)致了雜核(X—NMR),特別是13C—NMR譜的廣泛研究和利用。雜核大多是低豐度,低靈敏度核種,由于靈敏度低和難以信號歸屬,以往利用不多。
但X—NMR譜包含有大量的有用結(jié)構(gòu)信息,新穎的異核相關(guān)譜(HET—Cosy)提供的異核之間的相關(guān)信息(如H—C,C—C,H—P,H—N)不僅為這些雜核的信號歸屬提供了依據(jù),而且能提供H—NMR所不能提供的重要結(jié)構(gòu)信息。 ⑤2D—NMR技術(shù)的發(fā)展也促進(jìn)了NOE的研究和應(yīng)用的發(fā)展。
NOE反映了核與核在空間的相互接近關(guān)系,因此它不僅能提供核與核之間(或質(zhì)子自旋耦合鏈之間)通過空間的連接關(guān)系,而且能用來研究核在空間的相互排布即分子的構(gòu)型和構(gòu)象問題。 2D—NMR技術(shù)由于其突出的優(yōu)點和巨大的潛力,在譜儀硬件能夠滿足2D—NMR實驗(即進(jìn)入80年代)以后的短短幾年時間內(nèi),已有1000余篇論文和數(shù)十種評論和專著出現(xiàn)。
(2)NMR中新的實驗和應(yīng)用幾乎每天都在出現(xiàn),NMR技術(shù)本身今后將繼續(xù)就如何得到更多的相關(guān)信息,簡化圖譜,改善和提高檢測靈敏度等幾方面進(jìn)行發(fā)展,其中最。
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